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工业制法
1、伊犁甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成伊犁甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称伊犁甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成伊犁甲酸甲酯,然后再经水解生成伊犁甲酸和甲醇。甲醇可循环送入伊犁甲酸甲酯反应器,伊犁甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得伊犁甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以伊犁甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级伊犁甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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在烃中及气态下,伊犁甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致伊犁甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的伊犁甲酸由连续不断的通过氢键结合的伊犁甲酸分子组成。由于伊犁甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
伊犁甲酸的酸性
伊犁甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以伊犁甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。伊犁甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下伊犁甲酸不会生成酰氯或者酸酐。伊犁甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%伊犁甲酸溶液pH值为2.2。
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伊犁甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、染料、医药和橡胶等工业。伊犁甲酸可直接用于织物加工、鞣革、纺织品印染和青饲料的贮存,也可用作金属表面处理剂、橡胶助剂和工业
溶剂。既然伊犁甲酸有着这么广泛的应用,就需要专业的工业制法,才能供给这些行业的应用。
伊犁甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成伊犁甲酸甲酯;(2)伊犁甲酸甲酯水解生成伊犁甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
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